甲醛试验方法

test ISO 14184是 甲醛试验方法- EN ISO 14184-1

Textiles ─ Determination of formaldehyde
Part 1:Free and hydrolized formaldehyde (water extraction method)
甲醛的测定 Part-1 游离水解的甲醛（水萃取法）
一、范围
本标准规定了透过水解作用萃取游离甲醛总量的测定方法
本标准适用于任何状态的纺织品的试验，此方法适用于游离甲醛含量在20 mg/kg到3500 mg/kg之间的纺织品
二、引用标准
下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而成为本标准的条文，本标准出版时，所示版本均为有效，所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性
ISO 139-1973 Textiles - Standard atmospheres for conditioning and testing
ISO 3696-1987 Specification for water for laboratory use
ISO 4793-1980 Laboratory sintered(fritted) filters - porosity grading, classification and
designation
三、原理
经过精确称量的布样，在40℃水浴中萃取一定时间，从织物上萃取的甲醛被水吸收，然后萃取液用乙酰两酮显色 ，显色液用分光光度计比色测定甲醛的含量
四、试剂
所有试剂均采用分析纯，所有用水均为3级水
1.乙醯基丙酮试剂（Nash 试剂）
溶解150 g醋酸铵到约800 ml水中，加入3 ml冰醋酸和2 ml乙酰丙酮，移入1000 ml容量瓶，用水稀释至刻度，贮存在棕色瓶中
注1︰贮存开始12小时颜色逐渐变深，为此，用前必须贮存12小时，试剂6星期内有效，经长时期贮存后其灵敏度会稍起变化，故每星期应画一校正曲线与标准曲线校对为妥
2.甲醛溶液，约37%（W/V or W/W）
3. 双甲酮（Dimedone）乙醇溶液
称取1 g双甲酮（二甲基-二羟基-间苯二酚或5,5-二甲基-环己二酮）溶解于无水乙醇，再用无水乙醇稀释至100ml，在使用之前配制
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五、设备
1.容量瓶，50 ml、250 ml、500 ml和1000 ml
2.碘量瓶或带盖三角烧瓶，250 ml
3.单标移液管，1 ml、5 ml、10 ml和25 ml ；及5 ml刻度移液管
注2︰可以使用一种与手工移液管有相同精确度的自动移液管
4.量筒，10 ml和50 ml
5.分光光度计（波长412 nm）
6.试管及试管架
7.恒温水浴锅，温度 40 ± 2 ℃
8.玻璃漏斗式过滤器2号，由耐高温的带有40 um和100 um之间孔隙的玻璃制成
9. 天平，精确至0.2 mg
六、标准溶液的配制和标定
1.约1500 ug/ml甲醛原液的制备︰用水稀释3.8 ml甲醛溶液（4.2）至1升，用标准方法测甲醛原液浓度（见附录A），记录该标准原液的精确浓度，此原液可贮存四个星期，以用于制备标准稀释液
2.稀释
若用1 g试验样品和100 ml水，试验样品中对应的甲醛浓度将是标准原液精确浓度的100倍
(1)标准溶液（S2）的制备
在容量瓶中将10 ml按6.1准备的滴定过的标准原液（含1.5 mg/ml甲醛）用水稀释到200 ml，此溶液含甲醛75 mg/L
(2)校正溶液的制备
根据标准溶液（S2）制备校正溶液，在500 ml容量瓶中用水稀释下列溶液中的至少5种溶液︰
1 ml S2 至500 ml，包含0.15 ug甲醛 / ml = 15 mg 甲醛 / kg 织物
2 ml S2 至 500 ml，包含0.30 ug甲醛 / ml = 30 mg 甲醛 / kg 织物
5 ml S2 至 500 ml，包含0.75 ug甲醛 / ml = 75 mg 甲醛 / kg 织物
10 ml S2 至 500 ml，包含1.50 ug甲醛 / ml = 150 mg 甲醛 / kg 织物
15 ml S2 至 500 ml，包含2.25 ug甲醛 / ml = 225 mg 甲醛 / kg 织物
20 ml S2 至 500 ml，包含3.00 ug甲醛 / ml = 300 mg 甲醛 / kg 织物
30 ml S2 至 500 ml，包含4.50 ug甲醛 / ml = 450 mg 甲醛 / kg 织物
40 ml S2 至 500 ml，包含6.00 ug甲醛 / ml = 600 mg 甲醛 / kg 织物
计算工作曲线 y = a + bx，此曲线用于所有测量数值，如果测试样品中甲醛含量高于500 mg/kg时，稀释样品溶液
注3︰若要使校正溶液中的甲醛浓度和织物试验中的浓度相同，须进行双重稀释。如果每千克织物中含有20 mg甲醛，用100 ml水萃取1.00 g样品溶液中含20 ug甲醛，以此类推，则1 ml测试溶液中含甲醛为0.2 ug
七、试样的制备
1.样品不需调湿，因为与调湿有关的干度和湿度可影响样品中甲醛的含量，在测试前将样品贮存于一容器中
注4︰也可将试样贮存于聚乙烯包装袋中，外包铝箔，这样可预防甲醛通过包装袋散发。此外，如果直接接触，激活剂及其它留在??整理过的未清洗织物上的化合物会和铝箔发生回应
2. 剪碎后的试样1 g（精确至10 mg），分别放入250 ml带盖的碘量瓶或三角烧瓶中，加100 ml水，盖紧瓶塞放于40 ± 2℃的水浴中60 ± 5 min，每5分钟摇瓶一次。用过滤器过滤至另一碘量瓶中，如果甲醛含量太低，增加试样量至2.5 g，以确保测试的准确性
3. 若出现异议，则使用一调湿过的相同样品来计算一个校正系数，用于校正试验中所用试样
4. 从样品上剪下的试样，立即称重，并在调湿后再次称重（按ISO 139），用这些数值计算出校正系数，用于计算样品溶液中使用的试样调湿后的质量
八、操作程式
1.用单标移液管吸取5 ml过滤后的试样溶液和5 ml标准甲醛溶液放入不同的试管，分别加5 ml乙 丙酮溶液，摇匀
2.首先把试管放在40 ± 2℃的水浴中显色30 ± 5 min，然后取出常温下放30 ± 5 min，用5 ml蒸馏水加5 ml乙丙酮溶液作为空白对照，用10 ml的吸收池在分光光度计412 nm波长处测定吸光度
3.如预期从织物上萃取的甲醛含量超过500 mg/kg，或度验采用5︰5比例，计算值超过500 mg/kg时，稀释萃取液使之吸光度在校正曲线的范围之内（在计算结果时要考虑稀释原素）
4.考虑到样品溶液的不纯或褪色，取5 ml样品溶液放入另一试管，加入5 ml水代替乙 丙酮，在上述相同的波长处测量此溶液的吸光度，以水作对照
5.做三个平行试验，注意，将已显现出的黄色暴露于阳光下一定时间会造成褪色。如果显色后，在强烈阳光下试管读数有明显延迟（如1 h），则需采取措施保护试管，比如用不含甲醛的遮盖物遮盖试管，否需要延迟读数，颜色可稳定一段时间（至少过夜）
6.如果怀疑吸收不是来自甲醛而是使用了有颜色的试剂，用双甲酮进行一次确认测试（见8.7）
注5︰双甲酮与甲醛反应，将看不到因甲醛反应产生的颜色
7.双甲酮确认测试，取5 ml样品溶液放入一试管（必要时稀释，见8.3），加1 ml双甲酮乙醇溶液并摇匀。把溶液放入40 ± 2℃的水浴中10 ± 1 min，然后加5 ml乙丙酮试剂，摇匀后继续放入40 ± 2℃的水浴中30 ± 5 min，取出溶液于室温下放30 ± 5 min，测量用相同方法制成的对照溶液的吸光度，对照溶液用水而不是样品溶液，来自甲醛在412 nm波长处的吸光度将消失
九、结果的计算和表示
各测试样品用下式来校正样品的吸光度
A = As – Ab – (Ad)
式中
A ──校正吸光率
As ──试验样品中测得的吸光度
Ab ──空白试剂中测得的吸光度
Ad ──空白样品中测得的吸光度（仅用于变色或沾污的情况下）
用校正后的吸光度数值，透过工作曲线查出甲醛含量，用ug / ml表示
从下式计算从每块试样中萃取的甲醛含量︰
F = ( c x 100 ) / m
式中
F ──从织物试样中萃取的甲醛含量，mg / kg
c ──读自工作曲线上的萃取液中的甲醛浓度，mg / L
m ──试样的质量，g
计算三次结果的平均值
十、试验报告
试验报告应包含以下内容
1.本标准号
2.来样日期，试验前的贮存方法及试验日期
3.试验样品的说明和包装方法
4.试验样品的总量和校正系数
5.工作曲线的范围
6.从样品中萃取的甲醛的含量，mg/kg
7.指定程序中产生的偏差